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Exigences :

Type de fiole:
Notre auto-échantillonneur n'accepte que les fioles EPA de borosilicate de 40 ml pré-nettoyés avec capuchons munis de septa (PTFE-lined silicone); (e.g. Fisher # 05-719-102UC). Il n'est pas nécessaire d'utiliser les fioles "quality assurance grade". Veuillez commander vos fioles EPA aussi tôt que possible; il y a souvent plusieurs semaines de délai.

À NOTER: les fioles EPA de 60 ml ne sont pas acceptables - impossibles de les insérer dans l'auto-échantillonneur.

Nombre de fioles en réplicat par échantillon si vous souhaitez:

• Concentration (ppmC) seulement (sans analyse isotopique):
  • CID/COD = 1 fiole par échantillon, filtrés, pleines (sans bulles ou espace libre) avec septum supplémentaire.
  • CIT/COT = 1 fiole par échantillon, pleines (sans bulles ou espace libre) avec septum supplémentaire.
• Analyse isotopique Inorganique du C:
  • ¹³C (CID) seulement = 2 fioles identiques par échantillon, filtrés, pleines (sans bulles ou espace libre) avec septum supplémentaire.
  • ¹³C (CIT) seulement = 2 fioles identiques par échantillon, pleines (sans bulles ou espace libre) avec septum supplémentaire.
• Analyse isotopique Organique du C:
  • ¹³C organique (COD) seulement = 1 fiole par échantillon, filtrés. Septum supplémentaire est non requis; une petite quantité d'espace libre est acceptable.
  • ¹³C organique (COT) seulement = 1 fiole par échantillon. Septum supplémentaire est non requis; une petite quantité d'espace libre est acceptable.

NOTE: assurez-vous d'emballer vos échantillons de façon sécure puisqu'il n'y aura pas de réplicat en cas de bris. Vous recevrez une mesure de concentration avec le 13C.

• Analyses isotopiques INorganiques et organiques du C:
  • ¹³C (CID&COD) = 2 fioles identiques par échantillon, filtrés, pleines (sans bulles ou espace libre) avec septum supplémentaire.
  • ¹³C (CIT&COT) = 2 fioles identiques par échantillon, pleines (sans bulles ou espace libre) avec septum supplémentaire.
• Analyses isotopiques dissous & totales du C:
  • Les échantillons dissous sont considérées distincts des échantillons totales.
  • Alors, nous avons besoin de fioles comme indiqué ci-dessus.  
  • Énumérer les échantillons dissous et totale comme des échantillons distincts dans la feuille de soumission (1-dissous, 2-dissous, 3-dissous, ..., 1-totale, 2-totale, 3-totale, ...).
  • Même que ci-dessus, un code de média seulement par feuille de soumission (organique vs. inorganique).

À NOTER: lorsque vous faite la demande pour une analyse ¹³C, vous obtenez aussi la concentration en bonus. Cela dit, nous vous demandons tout de même d'inclure une concentration approximative pour vos échantillons (ppm-C ou mg/L C) afin de nous guider dans le volume d'échantillon à utiliser pour l'analyse 13C afin de tomber dans le "range" du spectromètre de masse (eg d'estimés: <1, 1-5, 5-10, 20-40, >40 ppm-C). Et n'oubliez sutout pas que lorsque vous placez une demande d'analyse 13C (DIC-DOC), instrumentation et les standards sont optimisé pour l'analyse isotopique; les concentrations rapportées ne seront donc pas de haute précision.

Septum supplémentaire:

• Pour les échantillons voués à une analyse de C inorganique (CID ou CIT), vous devez rajouter un deuxième septum (PTFE-caoutchouc, voir photo et info ci-bas) entre le haut du vial et le capuchon. Le septum original de silicone/Teflon permet au carbone inorganique de diffuser vers l'extérieur si le 2e septum n'est pas utilisé.
• Nous avisons maintenant de placer le côté foncé (le coté avec le PTFE) du 2e septum face à l'eau. Le côté caoutchouc du septum peut potentiellement affecter le carbone organique. (A. Parkes, 2016; communication verbale).
• Le 2e septum n'est pas requis pour le C organique (COD/COT); toutefois, si vous soumettez pour le C inorganique ET organique, nous préférons recevoir 2 (ou 3) vials identiques - tous pleins avec le 2e septum.
• REMARQUE: les septa illustrés ci-dessous sont en cours d'arrêt. Chromatographic Specialties a travaillé avec un fournisseur pour trouver une alternative. Contactez-les directement pour vous renseigner sur le test des nouveaux "septa PTFE / butyle gris de 22 mm pour bouchon à vis 24-400, pk1000".

Étiquetage:

• En plus de votre étiquette personnel sur la fiole, SVP numéroter le capuchon de chaque échantillon de 1 à xx dans le même ordre que les échantillons apparaissent dans le fichier de soumission. Cela nous permet de rapidement mettre les fioles en ordre, si elles ne le sont pas déjà.
• Chaque lot de (deux ou trois) fioles du même échantillon devrait être étiqueté sur le bouchon avec le même numéro (c'est-à-dire que les 2 ou 3 fioles en réplicat pour le premier échantillon du fichier devraient toutes avoir "1" sur le capuchon, etc.). N'entrez cet échantillon qu'une seule fois dans le fichier.
• Veuillez inclure le nombre de fioles par échantillons envoyées directement dans la feuille de soumission (soit dans la boîte de "Commentaire" générale en haut de la page ou dans la colonne "Comments" si le nombre varie.
• NE PAS utiliser plusieurs épaisseurs d'étiquetage et de ruban adhésif - et surtout pas de 'duct tape' - sur les fioles car ces dernières ne rentreront plus dans le carrousel. Prière d'enlever tout étiquetage épais avant de nous envoyer vos échantillons. Le numéro de séquence sur le bouchon nous suffira s'il vous faut tout enlever l'étiquetage plus précise.

Filtration:

• Les échantillons pour le CID et/ou le COD doivent être filtrés soigneusement et doucement à 0.45 µm ou moins. Ceci peut être fait à l'aide de filtres en nitrocellulose (0.45 um) pré-rinsés avec un minimum de 150 ml d'eau déionisée afin de prévenir le lessivage de DOC provenant du filtre. Les filtres en fibre de verre ne se vendent pas en format 0.45 um (que 0.70 um) et doivent aussi être pré-rinsés (M. Grinter, thèse de maîtrise, UOttawa, 2017). Puisque la filtration peut mener à un fractionnement du C13 du CID dû à la turbulence et le mélange avec l'air, il y en a plusieurs qui préfèrent analyser strictement le CIT afin d'éviter ces problèmes.
• Les échantillons pour CIT ou COT ne doivent PAS être filtrés; ainsi et le C dissous et le C particulaire sont analysés.
• À NOTER: Les versions filtrée et non-filtrée d'une même eau sont considérées comme deux échantillons distincts.

Flocculation:

• Si vous soupçonnez qu'une portion de votre matière organique se soit précipitée dans le fond de la fiole, il est possible pour nous d'ajouter un aimant pour agiter l'échantillon avant de procéder à l'analyse de DOC; toutefois, cette étape ajoutera un coût additionnel de $5 par échantillon et nous devons en être aviser dans la boite commentaire du fichier de soumission.

Gamme de mesure:

• Nous pouvons analyser des échantillons d'eau allant d'environs 0,4 à 100 ppm de carbone.
• L'instrument qui utilise la méthode d'oxidation au persulfate (eaux douces et CID des l'eaux salines) nous permet de régler le volume d'eau utilisé pour chaque échantillon (0.5 à 8 ml) selon la concentration attendue, afin de tomber dans le spectre de mesure du spectromètre; d'où l'importance de nous fournir le plus d'informations possible quant aux concentrations attendues.
• À noter: les concentrations en C organique et inorganique sont souvent très différentes. Quoique l'instrument nous permet de mesurer les deux en même temps, nous préférons maintenant analyser pour le C-inorganique dans un premier temps, et ensuite pour le C-organique, après avoir "spargé" (élimination du CID) hors ligne.

Agent de préservation:

• Les échantillons devraient être réfrigérés suite à l'échantillonnage et maintenu dans le noir et au frais au cours de l'expédition. Nous mettrons vos échantillons au frigo dès leur arrivée.
• Si les échantillons sont réfrigérés et analysés rapidement, il est préférable de ne pas empoisonner les eaux pour la préservation. Nous comprenons toutefois que dans certains cas il soit nécessaire de le faire.
• Si les eaux sont empoisonnées, cela doit être clairement indiqué dans le feuille de soumission, y compris le type de poison utilisé.
• Si vous soumettez strictement pour le DOC (isotopes et/ou conc.) vous pouvez ajouter un peu d'acide (HCl ou phosphorique) afin de préserver les échantillons, mais prenez garde de maintenir le pH > 3; viser un pH entre 3-4 afin de préserver la matière organique volatile (MOV).

Échantillons d'eau "anormale":

• Nous nous attendons à ce que vos échantillons soient des eaux "normales" provenant de lacs ou de rivière (ppm-C org. et inorg. de < 80 ppm).
• Si vos échantillons sont hors de l'ordinaire (i.e. concentrations très élevées en C, haute salinité, contamination organique, pH très élevé ou très bas, haute teneur en soufre, etc.), veuillez communiquer avec nous. Nous vous indiquerons s'il est possible pour nous de les analyser. Notre instrumentation n'est pas adapté aux échantillons extrêmes. Les eaux souterraines profondes ont tendance à être problématiques. Si acceptés, vos échantillons à hautes concentrations peuvent être dilués avec de l'eau dé-ionisée (frais supplémentaires).
• Si vos concentrations sont sous notre seuil minimal (0.4 ppm) il n'y a rien à faire; aucune analyse isotopique ne sera possible.

Fichiers de soumission:

• Seulement 1 code de média par fichier de soumission: CID/CIT (media code 42) ou COD/COT (code 41) ou ppmC-seulement (code 40).
• Soumettre un fichier pour la concentration (ppmC; code de média 40) que si vous ne soumettez pas pour les isotopes.
• Inclure chaque échantillon qu'une seule fois dans votre liste (ne PAS inclure les réplicats à moins que vous souhaitiez qu'ils soient également analysés!).
• Inclure le nombre de flacons de répétition par échantillon dans la boîte "Comments", ou dans la colonne "Comments", si le nombre est variable.
• Indiquer le type d'eau que vous soumettez (par exemple, lac, rivière, étang, eau de glacier, eau de mer, eau souterraine, eau interstitielle (sédiment) etc.).
• Inclure les données de pH et de salinité pour chaque échantillon si vous les avez; Sinon, fournir un estimé pour le tout.
• Inclure les concentrations en CID et COD (en ppmC ou mg/L) de chaque échantillon si vous les avez; sinon, fournir un estimé (ça peut être un chiffre obtenu dans le passé pour la même région ou bien trouvé dans la littérature; cela aide énormément à estimer le volume d'échantillon à utiliser dans l'analyse).
• Si vous soumettez strictement pour le COD, nous vous demanderions d'inclure un estimé de la concentration en CID aussi, car il se pourrait qu'on ait à "sparger" les échantillons (acidification et élimination du CID) avant l'analyse si les concentrations en CID sont élevées en relation au COD.
• Si un agent de préservation est utilisé, inclure le type d'agent et le quantité utilisé dans la zone des commentaires généraux.
• RÉPÉTER dans le texte de votre courriel le nombre d'échantillons que vous envoyez (y compris le nombre de réplicats par échantillon) ainsi que le (les) analyses que vous désirez, pour fin de vérification.

Envoi d'échantillons:

• NE JAMAIS envoyer les fioles verre sur verre! Elles risqueront de nous parvenir en morceaux.
• Voir rubrique "Soumission d'échantillons (envoi)" pour plus de détails.

Méthodologie :

L'analyse quantitative du carbone inorganique/organique total ou dissous est effectuée avecun analyseur COTvoie humidede OI Analytical modèle1030muni d'unéchantillonneur 1051; la limite de détection est moins de 1 ppm de carbone.

L'eau est échantillonnée dans des fioles TraceClean de 40 ml prépurifiées, faites de borosilicate ambré. Des standards internes en solution (KHP et sucrose) sont utilisés pour la détermination de la courbe de normalisation de la concentration (ppm) et des isotopes (13C). Les échantillons et les standards sont placés dans le carrousel et une aiguille siphonne une quantité préétablie d'eau pour l'amener dans la chambre de réaction où elle réagit avec quelques gouttes d'acide phosphorique à 5 %, libérant ainsi le carbone inorganique qui est amené par de l'hélium ultra pur à un piège chimique et tube perméable pour y enlever toute trace d'eau. Le gaz passe ensuite par un détecteur à infrarouge non destructif qui, en concert avec le logiciel et les standards, en détermine la concentration. Ensuite, une petite quantité d'une solution de persulfate de sodium est ajouté à l'échantillon pour oxyder le carbone organique qui suit le même cheminement.

La précision analytique (2 sigma) de ces analyses est de +/- 0,2 ppmC.

Références :

• Manual d'instruction pour l'analyseur TOC Aurora 1030 Voie Humide (College Station, Texas).

Exigences:

• Environ 10 ml sont utilisé pour purgé le volume de 1 ml de l'instrument.
• Bouteilles Wheaton ou autre contenant pré-approuvé de 500, 750 ou 1000 mL doivent avoir un septum épais de caoutchouc butyle pour l'extraction direct du gaz.
• Le volume exact de la bouteille doit être connu.  Pour les Isoflasks, on a besoin des poids d'eaux ou les volumes.
• Les bouteilles doivent être remplie, sans bulle d'air présente.
• Les échantillons devraient être conservé à 4^oC.
• Consulter Paul avant d'échantillonner afin de vous assurer d'avoir le bon contenants, etc.

Méthodologie:

À la température de la pièce, un vide est créé dans la bouteille d'échantillonnage en déplaçant doucement une certaine quantité d'eau (typiquement 10% du volume total) et en la remplaçant par de l'hélium UHP. La bouteille est bien secouée pendant 5 minutes et équilibrée pendant 30 minutes.  L'espace vide du dessus de la bouteille est analysé pour le contenu gazeux à l'aide d'un GC SRI 8610C pour les pourcentages de N₂, O₂+Ar, CO₂, CO, méthane, éthane, propane, butane et pentane; une courbe de calibration est établie avec des concentration de gaz connus avant l'analyse des échantillons. Nous ne pouvons analyser l'hydrogène ou l'hélium avec cette approche..

Des corrections sont appliquées pour le volume, la température et la solubilité du gaz utilisant la loi de Henry, selon la liste de trois références ici-bas.

Corrections:

TC = C_AH + C_A où:

• TC = concentration totale de gaz dans l'échantillon aqueux d'origine 
• C_AH = concentration aqueuse dans l'espace vide du dessus de la bouteille suite à l'équilibre en mg/L = (55.5mol/L)*(p_g/H)*MW(g/mol)*10³mg/g
  où p_g= pression partielle du gaz en atm selon l'analyse GC, H = la constante de la loi de Henry, MW = le poids moléculaire en g/mol
• C_A = concentration aqueuse dans l'eau suite à l'équilibre en mg/L
  = [(V_h/(V_b-V_h)]*C_g*(MW(g/mol)/(22.4L/mol))*[273K/(T+273K)]*10³mg/g
  où V_h = volume de l'espace vide du dessus de la bouteille, V_b = volume de la bouteille, C_g = concentration du gaz (aussi égal à p_g ), T = température en Kelvin

L'erreur attendue n'a pas été établi encore; nous croyons qu'elle se situe aux alentours de 10% de la valeur absolue.

Réferences:

• Analysis of dissolved methane, ethane and ethylene in ground water by standard gas chromatographic technique, Journal of Chromatographic Science, Vol 36, May 1998.
• Sample preparation and calculations for dissolved gas analysis in water samples using a GC head space equilibration technique, RSKSOP-175, revision No 2, May 2004.
• Compilation of Henry’s Law Constants for Inorganic and Organic Species of Potential Importance in Environmental Chemistry. 
• SRI Chromatogragh Operating notes, Peak simple version 4.44

Exigences

Notre auto-échantillonneur n'accepte que les fioles EPA de borosilicate de 40 ml pré-nettoyés avec capuchons munis de septa (PTFE-lined silicone); (e.g. Fisher # 05-719-102UC). Il n'est pas nécessaire d'utiliser les fioles "quality assurance grade". Veuillez commander vos fioles EPA aussi tôt que possible; il y a souvent plusieurs semaines de délai.

À NOTER: les fioles EPA de 60 ml ne sont pas acceptables - impossibles de les insérer dans l'auto-échantillonneur.

Nombre de fioles en réplicat par échantillon si vous souhaitez:

• Concentration (ppmC) seulement (sans analyse isotopique):
  • CID/COD = 1 fiole par échantillon, filtrés, pleines (sans bulles ou espace libre) avec septum supplémentaire.
  • CIT/COT = 1 fiole par échantillon, pleines (sans bulles ou espace libre) avec septum supplémentaire.
• Analyse isotopique Inorganique du C:
  • ¹³C (CID) seulement = 2 fioles identiques par échantillon, filtrés, pleines (sans bulles ou espace libre) avec septum supplémentaire.
  • ¹³C (CIT) seulement = 2 fioles identiques par échantillon, pleines (sans bulles ou espace libre) avec septum supplémentaire.
• Analyse isotopique Organique du C:
  • ¹³C organique (COD) seulement = 1 fiole par échantillon, filtrés. Septum supplémentaire est non requis; une petite quantité d'espace libre est acceptable.
  • ¹³C organique (COT) seulement = 1 fiole par échantillon. Septum supplémentaire est non requis; une petite quantité d'espace libre est acceptable.

   NOTE: assurez-vous d'emballer vos échantillons de façon sécure puisqu'il n'y aura pas de réplicat en cas de bris. Vous recevrez une mesure de concentration avec le 13C.

• Analyses isotopiques INorganiques et organiques du C:
  • ¹³C (CID&COD) = 2 fioles identiques par échantillon, filtrés, pleines (sans bulles ou espace libre) avec septum supplémentaire.
  • ¹³C (CIT&COT) = 2 fioles identiques par échantillon, pleines (sans bulles ou espace libre) avec septum supplémentaire.
• Analyses isotopiques dissous & totales du C:
  • Les échantillons dissous sont considérées distincts des échantillons totales.
  • Alors, nous avons besoin de fioles comme indiqué ci-dessus.  
  • Énumérer les échantillons dissous et totale comme des échantillons distincts dans la feuille de soumission (1-dissous, 2-dissous, 3-dissous, ..., 1-totale, 2-totale, 3-totale, ...).
  • Même que ci-dessus, un code de média seulement par feuille de soumission (organique vs. inorganique).

À NOTER: lorsque vous faite la demande pour une analyse ¹³C, vous obtenez aussi la concentration en bonus. Cela dit, nous vous demandons tout de même d'inclure une concentration approximative pour vos échantillons (ppm-C ou mg/L C) afin de nous guider dans le volume d'échantillon à utiliser pour l'analyse 13C afin de tomber dans le "range" du spectromètre de masse (eg d'estimés: <1, 1-5, 5-10, 20-40, >40 ppm-C). Et n'oubliez sutout pas que lorsque vous placez une demande d'analyse 13C (DIC-DOC), instrumentation et les standards sont optimisé pour l'analyse isotopique; les concentrations rapportées ne seront donc pas de haute précision.

Septum supplémentaire:

• Pour les échantillons voués à une analyse de C inorganique (CID ou CIT), vous devez rajouter un deuxième septum (PTFE-caoutchouc, voir photo et info ci-bas) entre le haut du vial et le capuchon. Le septum original de silicone/Teflon permet au carbone inorganique de diffuser vers l'extérieur si le 2e septum n'est pas utilisé.
• Nous avisons maintenant de placer le côté foncé (le coté avec le PTFE) du 2e septum face à l'eau. Le côté caoutchouc du septum peut potentiellement affecter le carbone organique. (A. Parkes, 2016; communication verbale).
• Le 2e septum n'est pas requis pour le C organique (COD/COT); toutefois, si vous soumettez pour le C inorganique ET organique, nous préférons recevoir 2 (ou 3) vials identiques - tous pleins avec le 2e septum.
• REMARQUE: les septa illustrés ci-dessous sont en cours d'arrêt. Chromatographic Specialties a travaillé avec un fournisseur pour trouver une alternative. Contactez-les directement pour vous renseigner sur le test des nouveaux "septa PTFE / butyle gris de 22 mm pour bouchon à vis 24-400, pk1000".

​​​​Étiquetage:

• En plus de votre étiquette personnel sur la fiole, SVP numéroter le capuchon de chaque échantillon de 1 à xx dans le même ordre que les échantillons apparaissent dans le fichier de soumission. Cela nous permet de rapidement mettre les fioles en ordre, si elles ne le sont pas déjà.
• Chaque lot de (deux ou trois) fioles du même échantillon devrait être étiqueté sur le bouchon avec le même numéro (c'est-à-dire que les 2 ou 3 fioles en réplicat pour le premier échantillon du fichier devraient toutes avoir "1" sur le capuchon, etc.). N'entrez cet échantillon qu'une seule fois dans le fichier.
• Veuillez inclure le nombre de fioles par échantillons envoyées directement dans la feuille de soumission (soit dans la boîte de "Commentaire" générale en haut de la page ou dans la colonne "Comments" si le nombre varie.
• NE PAS utiliser plusieurs épaisseurs d'étiquetage et de ruban adhésif - et surtout pas de 'duct tape' - sur les fioles car ces dernières ne rentreront plus dans le carrousel. Prière d'enlever tout étiquetage épais avant de nous envoyer vos échantillons. Le numéro de séquence sur le bouchon nous suffira s'il vous faut tout enlever l'étiquetage plus précise.

Filtration:

• Les échantillons pour le CID et/ou le COD doivent être filtrés soigneusement et doucement à 0.45 µm ou moins. Ceci peut être fait à l'aide de filtres en nitrocellulose (0.45 um) pré-rinsés avec un minimum de 150 ml d'eau déionisée afin de prévenir le lessivage de DOC provenant du filtre. Les filtres en fibre de verre ne se vendent pas en format 0.45 um (que 0.70 um) et doivent aussi être pré-rinsés (M. Grinter, thèse de maîtrise, UOttawa, 2017). Puisque la filtration peut mener à un fractionnement du C13 du CID dû à la turbulence et le mélange avec l'air, il y en a plusieurs qui préfèrent analyser strictement le CIT afin d'éviter ces problèmes.
• Les échantillons pour CIT ou COT ne doivent PAS être filtrés; ainsi et le C dissous et le C particulaire sont analysés.
• À NOTER: Les versions filtrée et non-filtrée d'une même eau sont considérées comme deux échantillons distincts.

Flocculation:

• Si vous soupçonnez qu'une portion de votre matière organique se soit précipitée dans le fond de la fiole, il est possible pour nous d'ajouter un aimant pour agiter l'échantillon avant de procéder à l'analyse de DOC; toutefois, cette étape ajoutera un coût additionnel de $5 par échantillon et nous devons en être aviser dans la boite commentaire du fichier de soumission.

Gamme de mesure:

• Nous pouvons analyser des échantillons d'eau allant d'environs 0,4 à 100 ppm de carbone.
• L'instrument qui utilise la méthode d'oxidation au persulfate (eaux douces et CID des l'eaux salines) nous permet de régler le volume d'eau utilisé pour chaque échantillon (0.5 à 8 ml) selon la concentration attendue, afin de tomber dans le spectre de mesure du spectromètre; d'où l'importance de nous fournir le plus d'informations possible quant aux concentrations attendues.
• À noter: les concentrations en C organique et inorganique sont souvent très différentes. Quoique l'instrument nous permet de mesurer les deux en même temps, nous préférons maintenant analyser pour le C-inorganique dans un premier temps, et ensuite pour le C-organique, après avoir "spargé" (élimination du CID) hors ligne.

Agent de préservation:

• Les échantillons devraient être réfrigérés suite à l'échantillonnage et maintenu dans le noir et au frais au cours de l'expédition. Nous mettrons vos échantillons au frigo dès leur arrivée.
• Si les échantillons sont réfrigérés et analysés rapidement, il est préférable de ne pas empoisonner les eaux pour la préservation. Nous comprenons toutefois que dans certains cas il soit nécessaire de le faire.
• Si les eaux sont empoisonnées, cela doit être clairement indiqué dans le feuille de soumission, y compris le type de poison utilisé.
• Si vous soumettez strictement pour le DOC (isotopes et/ou conc.) vous pouvez ajouter un peu d'acide (HCl ou phosphorique) afin de préserver les échantillons, mais prenez garde de maintenir le pH > 3; viser un pH entre 3-4 afin de préserver la matière organique volatile (MOV).

Échantillons d'eau "anormale":

• Nous nous attendons à ce que vos échantillons soient des eaux "normales" provenant de lacs ou de rivière (ppm-C org. et inorg. de < 80 ppm).
• Si vos échantillons sont hors de l'ordinaire (i.e. concentrations très élevées en C, haute salinité, contamination organique, pH très élevé ou très bas, haute teneur en soufre, etc.), veuillez communiquer avec nous. Nous vous indiquerons s'il est possible pour nous de les analyser. Notre instrumentation n'est pas adapté aux échantillons extrêmes. Les eaux souterraines profondes ont tendance à être problématiques. Si acceptés, vos échantillons à hautes concentrations peuvent être dilués avec de l'eau dé-ionisée (frais supplémentaires).
• Si vos concentrations sont sous notre seuil minimal (0.4 ppm) il n'y a rien à faire; aucune analyse isotopique ne sera possible.

Fichiers de soumission:

• Seulement 1 code de média par fichier de soumission: CID/CIT (media code 42) ou COD/COT (code 41) ou ppmC-seulement (code 40).
• Soumettre un fichier pour la concentration (ppmC; code de média 40) que si vous ne soumettez pas pour les isotopes.
• Inclure chaque échantillon qu'une seule fois dans votre liste (ne PAS inclure les réplicats à moins que vous souhaitiez qu'ils soient également analysés!).
• Inclure le nombre de flacons de répétition par échantillon dans la boîte "Comments", ou dans la colonne "Comments", si le nombre est variable.
• Indiquer le type d'eau que vous soumettez (par exemple, lac, rivière, étang, eau de glacier, eau de mer, eau souterraine, eau interstitielle (sédiment) etc.).
• Inclure les données de pH et de salinité pour chaque échantillon si vous les avez; Sinon, fournir un estimé pour le tout.
• Inclure les concentrations en CID et COD (en ppmC ou mg/L) de chaque échantillon si vous les avez; sinon, fournir un estimé (ça peut être un chiffre obtenu dans le passé pour la même région ou bien trouvé dans la littérature; cela aide énormément à estimer le volume d'échantillon à utiliser dans l'analyse).
• Si vous soumettez strictement pour le COD, nous vous demanderions d'inclure un estimé de la concentration en CID aussi, car il se pourrait qu'on ait à "sparger" les échantillons (acidification et élimination du CID) avant l'analyse si les concentrations en CID sont élevées en relation au COD.
• Si un agent de préservation est utilisé, inclure le type d'agent et le quantité utilisé dans la zone des commentaires généraux.
• RÉPÉTER dans le texte de votre courriel le nombre d'échantillons que vous envoyez (y compris le nombre de réplicats par échantillon) ainsi que le (les) analyses que vous désirez, pour fin de vérification.

Envoi d'échantillons:

• NE JAMAIS envoyer les fioles verre sur verre! Elles risqueront de nous parvenir en morceaux.
• Voir rubrique "Soumission d'échantillons (envoi)" pour plus de détails.

Méthodologie - Oxidation au persulfate (codes de média 40, 41 & 42)
DIC d'eaux douces et salines / DOC d'eaux douces et saumâtres (< 12 PSU)

Le système se compose d'un Analyseur COT OI Analytical Aurora modèle 1030, équipé d'un échantilloneur 1088. Ce périphique est rattaché à un spectromètre de masse à ratio isotopique Thermo Finnigan DeltaPlus XP via une interface maison (développée par Paul) pour une analyse en flux continu. Les données sont normalisées à l'aide de deux standards internes organiques (KHP et sucrose).

L'analyse: une aiguille siphonne une quantité prescrite d'eau (variable selon les concentrations attendues) pour l'amener dans la chambre de réaction où elle réagit dans un premier temps avec de l'acide phosphorique à 5%, libérant ainsi le carbone inorganique. Les gazs produits sont extrait de la chambre de réaction sur un flux d'hélium ultra pur et amenés à un piège chimique et tube perméable afin d'y enlever toute trace d'eau. Le gaz passe ensuite par un détecteur à infrarouge non-destructif qui, en concert avec le logiciel et les standards, en détermine la concentration. Le gaz passe ensuite par l'interface vers l'IRMS pour l'analyse isotopique du ¹³C. Dans un deuxième temps, une petite quantité d'une solution de persulfate de sodium est ajouté à l'échantillon pour oxyder le carbone organique qui suit le même cheminement vers l'IRMS.

La précision analytique est de +/- 4% pour la concentration (ppm) et +/- 0.4 per mil pour les isotopes.

À NOTER: Ce que nous désignons de COD ou COT est en réalité du N-POC (non-purgeable organic carbon). Puisque dans une première étape l'échantillon d'eau est acidfié afin d'éliminer le carbone inorganique, il est fort possible que nous éliminions en même temps le carbone organique "purgeable". Ce qui demeure est donc le "non-purgeable organic carbon" (N-POC).

Méthodologie - Combustion à haute température (codes de média 67, 68 & 69)
DOC salin (> 12 PSU)

Le système est composé d'un Analyseur COT OI Analytical modèle 1030W muni d'un échantilloneur 1088 et d'une unité de combustion. Ce périphique est rattaché à un spectromètre de masse à ratio isotopique Thermo Finnigan DeltaPlus XP via une interface maison (développée par Paul) pour une analyse en flux continu. Les données sont normalisées à l'aide de deux standards internes organiques (KHP et sucrose).

Tous les échantillons sont acidifiés et dégazés ("sparged") avant de débuter l'analyse sur le système. Les échantillons sont par la suite inséré dans le carousel, en s'assurant d'insérer un blanc entre chaque échantillon.

L'analyse: une aiguille siphonne une quantité prescrite d'eau pour l'amener dans la chambre de réaction où elle réagit avec de l'acide hydrochlorique, libérant ainsi ce qui pourrait rester de carbone inorganique. Les gazs produits sont extrait de la chambre de réaction sur un flux d'oxygène ultra pur en flux continu. L'eau traitée est par la suite injectée dans l'unité de combustion afin de convertir le carbone organique en CO₂. Le gaz passe ensuite par une trappe chimique et une trappe de nafion (pour enlever toute trace dl'eau) avant d'arriver au détecteur. Le CO₂ continue alors son trajet vers l'IRMS pour l'analyse ¹³C.

La précision analytique est de +/- 4% pour la concentration (ppm) et +/- 0.4 per mil pour les isotopes.

À NOTER: Ce que nous désignons de COD ou COT est en réalité du N-POC (non-purgeable organic carbon). Puisque dans une première étape l'échantillon d'eau est acidfié afin d'éliminer le carbone inorganique, il est fort possible que nous éliminions en même temps le carbone organique "purgeable". Ce qui demeure est donc le "non-purgeable organic carbon" (N-POC).

Références :

• OI Analytical (2005). Aurora 1030 Wet Oxidation TOC analyzer Operator's Manual. College Station, Texas.
• Lalonde, K., Middlestead, P., and Gélinas, Y. (2014)  Automation of 13C/12C ratio measurement for fresh water and seawater DOC using high temperature combustion.  Limnol. Oceangr.: Methods 12, 2014, 816-829
• St-Jean, G., (2003). Automated quantitative and isotopic (13C) analysis of dissolved inorganic carbon and organic carbon in continuous-flow using a total organic carbon analyser. Rapid Communication in Mass Spectrometry, vol. 17, pp. 418-428.

Exigences :

• Nous avons besoin d'un minimum de 2 mL d'eau, toutefois 5 mL ou plus est préférable.
• Les bouteilles peuvent être soit en plastique de bonne qualité ou en verre; l'essentiel est que les bouteilles soient hermétiques et bien remplies (un minimum d'espace vide). Ne pas utiliser de capuchons avec une doublure en papier/papier d'aluminium!
• Les agents de conservation ne sont pas nécessaire; l'eau pour ce type d'analyse peut être conservée à température de la pièce pendant des années.
• La salinité et le pH doivent être inscrits dans la feuille de soumission. Indiquez aussi si les échantillons ont été filtrés (0,45 micron).
• Les eaux isotopiquement enrichies ou fortement appauvries doivent être clairement identifiées dans l'envoi et dans le fichier de soumission. Les échantillons hautement enrichis devront être dilués avant d'être analysés par l'une ou l'autre des méthodes ci-dessous.
• Les eaux salées (plus de 3 PSU) et les eaux douces (moins de 3 PSU) doivent être soumises en deux fichiers de soumission distincts; ils ont des codes de médias différents.

Méthodologie (eau saline / contaminée) :

Cette technique d'équilibrage de l'espace libre (headspace) des fioles est utilisée principalement pour les eaux dont la salinité est supérieure à 3PSU et pour les eaux et autres liquides contenant de l'alcool, de l'huile ou autres contaminants. L'hydrogène et l'oxygène doivent être analysés séparément avec cette méthode, bien qu'un aliquot unique soit utilisé.

Isotopes de H de l'eau sont déterminés sur un Thermo Delta plus XP + Gasbench. Une quantité précise d'eau est transférée dans le fond d'une fiole Exetainer à l'aide d'une pipette ; 0,2 mL (fraîche ou contaminée) ou 0,6 mL (solution saline). Une pastille de catalyseur de platine sur un bâton est ajoutée à chaque Exetainer; la pastille doit se retrouver au-dessus de l'eau. Les fioles sont vidées et remplies avec un mélange gazeux de 2% de H₂ dans de l'hélium pur hors ligne à l'aide d'un montage conçu par Paul.

Les Exetainers traités sont par la suite laissés à la température ambiante pendant un minimum de 1,5 heure pour l'eau douce, et un minimum de 24 heures pour l'eau saline. Le gaz H₂ est analysé automatiquement en flux continu. Les résultats sont normalisés à VSMOW à l'aide de trois standards internes étalonnées couvrant la grande partie de la gamme naturelle. Un quatrième standard étalonné est analysé comme inconnu pour le suivi à long terme et les rapports statistiques. La précision de routine (2 sigma) de l'analyse est de +/- 2,0 permil. Une correction de l'effet du sel peut être nécessaire en fonction de la nature et de la concentration du sel. Cette correction est laissée à l'utilisateur.

Isotopes d'O de l'eau sont déterminés sur un Thermo Delta plus XP + Gasbench. Une quantité précise d'eau est transférée dans le fond d'une fiole Exetainer à l'aide d'une pipette ; 0,2 mL (fraîche ou contaminée) ou 0,6 mL (solution saline). Aucun catalyseur n'est nécessaire. Les Exetainers sont rincés et remplis avec un mélange gazeux de 2% de CO₂ dans de l'hélium pur hors ligne en utilisant un montage conçu par Paul (voir photo ci-dessus). Les Exetainers traités sont laissés à température ambiante pendant un minimum de 24 heures pour de l'eau douce ou un minimum de 5 jours pour l'eau salée. Le gaz CO₂ est analysé automatiquement en flux continu. Les résultats sont normalisés à VSMOW à l'aide de trois standards internes étalonnées couvrant la grande partie de la gamme naturelle. Un quatrième standard étalonné est analysé comme inconnu pour le suivi à long terme et les stats. La précision de routine (2 sigma) de l'analyse est de +/- 0,15 permil. Une correction de l'effet du sel peut être nécessaire en fonction de la nature et de la concentration du sel. Cette correction est laissée à l'utilisateur.

Références :

• Friedman, I., and O'Neil, J.R., (1977). Compilation of stable isotope fractionation factors of geochemical interest. In: Data of Geochemistry. U.S. Geol. Surv., Prof. Pap., 440-KK, 6th ed.
• Manuel d'instruction pour le GasBench et pour le Thermo Finnigan DeltaPlus XP.

Méthodologie (eau pure / fraîche) :

Les eaux douces à moins de 3 PSU peuvent être analysées à l'aide de l'analyseur laser à triple isotopes de Los Gatos Research (LGR) en mode liquide. Cet unité peut mesurer le ²H, ¹⁸O et ¹⁷O à partir d'une injection unique de 0,9 μL d'eau. La moyenne de jusqu'à 20 injections est utilisée pour une meilleure précision.

1,0 mL d'eau filtrée à 0,45 micron est transféré avec précision à l'aide d'une pipette dans un ampoule de verre GC de 2 ml. Les bouchons à septa sont bien serrés jusqu'à l'analyse. Les ampoules GC ne sont pas conçus pour un stockage à long terme. Les échantillons sont pipetés dans les ampules GC juste avant l'analyse. Nous avons maintenant un Picarro ainsi que l'LGR.

Les résultats sont normalisés à VSMOW à l'aide de trois standards internes étalonnés couvrant la grande partie de la gamme naturelle. Un quatrième standard étalonné est analysé comme inconnu pour le suivi à long terme et les statistiques. La précision de routine (2 sigma) de l'analyse O est de +/- 0,2 permil, et de +/- 2,0 permil pour l'analyse H.

References:

• Instruction Manual for the LGR - TIWA

Exigences:

• L’analyse des gaz dissous de l’oxygène et/ou de l’argon et/ou de l’azote peut s’effectuer sur le même échantillon.
• Des flacons Exetainer de 12 mL avec septa en caoutchouc butyle devraient être suffisants dans la plupart des cas. Si la concentration d'oxygène (ou d’argon ou azote) dissous dans l'eau est extrêmement faible, veuillez vérifier avec le laboratoire avant l'échantillonnage.
• Chaque Exetainer doit être rempli complètement lors de l'échantillonage (aucune bulle). Il est très important de ne pas avoir d'espace libre car le gaz dissous peut commence à se libérer vers cet espace.

Méthodologie:

• Les isotopes de l'oxygène dissous dans l'eau peuvent être mesurés en utilisant un GasBench + Thermo DeltaPlus XP. Une journée avant la date prévue de l'analyse, un espace libre doit être créé dans les Exetainers de 12 ml pleins (sans bulles) afin de libérer les gaz dissous contenu dans l'eau. Quelques mL d'eau (plus ou moins dépendant de la concentration) sont soustraits au vial et remplacé par de l'hélium. Les gaz dissous dans l'eau atteignent rapidement un équilibre et se diffusent dans l'espace libérée, surtout si l'Exetainer est secoué pendant 30 minutes.On laisse les vials s'équilibrer pendant 24 heures.
• Le lendemain, les Exetainers sont déposés dans le bloc du GasBench et l'espace libre est analysé au moyen d'une colonne chromatographique séparant l'oxygène des autres gaz.
• Les échantillons sont comparés à un standard interne (un cylindre d’oxygène/argon/azote), et les corrections appliquées avec l’air comme standard primaire..

Références:

• Barth, J., Tait, A. and Bolshaw, M., (2004) Automated analyses of 18O/16O ratios in dissolved oxygen from 12-mL water samples. Limnology and Oceanography: Methods 2, pages 35-41.
• Instruction Manual pour le GasBench et pour le Thermo Finnigan DeltaPlus XP.

Exigences:

• Bouteilles Wheaton ou autre contenant pré-approuvé de 500, 750 ou 1000 mL doivent avoir un septum épais de caoutchouc butyle pour l'extraction direct du gaz.
• Les bouteilles doivent être remplie, sans bulle d'air présente.
• Le volume exact des bouteilles doit être connu.
• Les échantillons devraient être conservé à 4^oC.
• Il est préférable d'effectuer les analyses le plus rapidement possible (2 semaines)
• Consulter Paul avant d'échantillonner afin de vous assurer d'avoir le bon contenants, etc.

Méthodologie:

À la température de la pièce, on déplace doucement une certaine quantité d'eau (typiquement 10% du volume total) et en la remplaçant par de l'hélium UHP. La bouteille est bien secouée pendant 5 minutes et équilibrée pendant 30 minutes. L'espace vide du dessus de la bouteille est analysé pour le contenu gazeux à l'aide d'un GC SRI 8610C et/ou pour les isotopes (¹⁵N, ¹³C, ²H) de composés spécifiques avec un GC Isolink.

Références:

• Hudson F., RSKSOP-175, Sample Preparation and Calculation for Dissolved Gas Analysis in Water Samples Using GC Headspace Equilibration Technique, EPA document, May 2004, 17 p.
• Kampbell D., Vandegrift S.,Analysis of dissolved methane, ethane and ethylene in ground water by a standard gas chromatographic technique, Journal of chromatographic science, vol 36, May 1998, pp 253-256.
• Thermo Fisher Scientific, GC Isolink Operating Manual, Revision D-1222980, 2011.
• SRI GC Chromatogram, Operating manual for Peak Simple version 4.44.

Exigences:

• Environ 10 ml sont utilisé pour purgé le volume de 1 ml de l'instrument.
• Bouteilles Wheaton ou autre contenant pré-approuvé de 500, 750 ou 1000 mL doivent avoir un septum épais de caoutchouc butyle pour l'extraction direct du gaz.
• Le volume exact de la bouteille doit être connu.  Pour les Isoflasks, on a besoin des poids d'eaux ou les volumes.
• Les bouteilles doivent être remplie, sans bulle d'air présente.
• Les échantillons devraient être conservé à 4^oC.
• Consulter le chef de labo avant d'échantillonner afin de vous assurer d'avoir le bon contenants, etc.

Méthodologie:

À la température de la pièce, un vide est créé dans la bouteille d'échantillonnage en déplaçant doucement une certaine quantité d'eau (typiquement 10% du volume total) et en la remplaçant par de l'hélium UHP. La bouteille est bien secouée pendant 5 minutes et équilibrée pendant 30 minutes.  L'espace vide du dessus de la bouteille est analysé pour le contenu gazeux à l'aide d'un GC SRI 8610C pour les pourcentages de N₂, O₂+Ar, CO₂, CO, méthane, éthane, propane, butane et pentane; une courbe de calibration est établie avec des concentration de gaz connus avant l'analyse des échantillons. Nous ne pouvons analyser l'hydrogène ou l'hélium avec cette approche..

Des corrections sont appliquées pour le volume, la température et la solubilité du gaz utilisant la loi de Henry, selon la liste de trois références ici-bas.

Corrections:

TC = C_AH + C_A où:

• TC = concentration totale de gaz dans l'échantillon aqueux d'origine 
• C_AH = concentration aqueuse dans l'espace vide du dessus de la bouteille suite à l'équilibre en mg/L = (55.5mol/L)*(p_g/H)*MW(g/mol)*10³mg/g
  où p_g= pression partielle du gaz en atm selon l'analyse GC, H = la constante de la loi de Henry, MW = le poids moléculaire en g/mol
• C_A = concentration aqueuse dans l'eau suite à l'équilibre en mg/L
  = [(V_h/(V_b-V_h)]*C_g*(MW(g/mol)/(22.4L/mol))*[273K/(T+273K)]*10³mg/g
  où V_h = volume de l'espace vide du dessus de la bouteille, V_b = volume de la bouteille, C_g = concentration du gaz (aussi égal à p_g ), T = température en Kelvin

L'erreur attendue n'a pas été établi encore; nous croyons qu'elle se situe aux alentours de 10% de la valeur absolue.

Réferences:

• Analysis of dissolved methane, ethane and ethylene in ground water by standard gas chromatographic technique, Journal of Chromatographic Science, Vol 36, May 1998.
• Sample preparation and calculations for dissolved gas analysis in water samples using a GC head space equilibration technique, RSKSOP-175, revision No 2, May 2004.
• Compilation of Henry’s Law Constants for Inorganic and Organic Species of Potential Importance in Environmental Chemistry. 
• SRI Chromatogragh Operating notes, Peak simple version 4.44

Exigences:

• L’analyse des gaz dissous de l’oxygène et/ou de l’argon et/ou de l’azote peut s’effectuer sur le même échantillon.
• Des flacons Exetainer de 12 mL avec septa en caoutchouc butyle devraient être suffisants dans la plupart des cas. Si la concentration d'oxygène (ou d’argon ou azote) dissous dans l'eau est extrêmement faible, veuillez vérifier avec le laboratoire avant l'échantillonnage.
• Chaque Exetainer doit être rempli complètement lors de l'échantillonage (aucune bulle). Il est très important de ne pas avoir d'espace libre car le gaz dissous peut commence à se libérer vers cet espace.

Méthodologie:

• Les isotopes de l'oxygène dissous dans l'eau peuvent être mesurés en utilisant un GasBench + Thermo DeltaPlus XP. Une journée avant la date prévue de l'analyse, un espace libre doit être créé dans les Exetainers de 12 ml pleins (sans bulles) afin de libérer les gaz dissous contenu dans l'eau. Quelques mL d'eau (plus ou moins dépendant de la concentration) sont soustraits au vial et remplacé par de l'hélium. Les gaz dissous dans l'eau atteignent rapidement un équilibre et se diffusent dans l'espace libérée, surtout si l'Exetainer est secoué pendant 30 minutes.On laisse les vials s'équilibrer pendant 24 heures.
• Le lendemain, les Exetainers sont déposés dans le bloc du GasBench et l'espace libre est analysé au moyen d'une colonne chromatographique séparant l'oxygène des autres gaz.
• Les échantillons sont comparés à un standard interne (un cylindre d’oxygène/argon/azote), et les corrections appliquées avec l’air comme standard primaire..

Références:

• Barth, J., Tait, A. and Bolshaw, M., (2004) Automated analyses of 18O/16O ratios in dissolved oxygen from 12-mL water samples. Limnology and Oceanography: Methods 2, pages 35-41.
• Instruction Manual pour le GasBench et pour le Thermo Finnigan DeltaPlus XP.

Exigences:

• L’analyse des gaz dissous de l’oxygène et/ou de l’argon et/ou de l’azote peut s’effectuer sur le même échantillon.
• Des flacons Exetainer de 12 mL avec septa en caoutchouc butyle devraient être suffisants dans la plupart des cas. Si la concentration d'oxygène (ou d’argon ou azote) dissous dans l'eau est extrêmement faible, veuillez vérifier avec le laboratoire avant l'échantillonnage.
• Chaque Exetainer doit être rempli complètement lors de l'échantillonage (aucune bulle). Il est très important de ne pas avoir d'espace libre car le gaz dissous peut commence à se libérer vers cet espace.

Méthodologie:

• Les isotopes de l'oxygène dissous dans l'eau peuvent être mesurés en utilisant un GasBench + Thermo DeltaPlus XP. Une journée avant la date prévue de l'analyse, un espace libre doit être créé dans les Exetainers de 12 ml pleins (sans bulles) afin de libérer les gaz dissous contenu dans l'eau. Quelques mL d'eau (plus ou moins dépendant de la concentration) sont soustraits au vial et remplacé par de l'hélium. Les gaz dissous dans l'eau atteignent rapidement un équilibre et se diffusent dans l'espace libérée, surtout si l'Exetainer est secoué pendant 30 minutes.On laisse les vials s'équilibrer pendant 24 heures.
• Le lendemain, les Exetainers sont déposés dans le bloc du GasBench et l'espace libre est analysé au moyen d'une colonne chromatographique séparant l'oxygène des autres gaz.
• Les échantillons sont comparés à un standard interne (un cylindre d’oxygène/argon/azote), et les corrections appliquées avec l’air comme standard primaire..

Références:

• Barth, J., Tait, A. and Bolshaw, M., (2004) Automated analyses of 18O/16O ratios in dissolved oxygen from 12-mL water samples. Limnology and Oceanography: Methods 2, pages 35-41.
• Instruction Manual pour le GasBench et pour le Thermo Finnigan DeltaPlus XP.

Exigences:

• Les échantillons doivent être scellés dans des tubes de Pyrex de 1/4" de diamètre et 14 cm de long.
• Les bouts doivent être droits et forts, pas de pointes fragiles!

Méthodologie:

Les ampoules sont placés dans des tubes flexibles individuels, attachés à un port individuel sur le spectromètre de masse, le vide est créé puis les valves fermées. Les tubes flexibles sont pliés, brisant l'ampoule et libérant le gas qui est maintenant prêt pour l'analyse en "dual inlet" avec un gas de référence calibré. Si la quantité de gaz est petite (moins de 20 micromoles), ce dernier est concentré dans un microvolume.

Précision du "dual inlet"

La précision analytique (2 sigma) pour les isotopes du carbone est de +/- 0,05 per mil.
La précision analytique (2 sigma) pour les isotopes de l'oxygène est de +/- 0,10 per mil.
La précision analytique (2 sigma) pour les isotopes de l'hydrogène est de +/- 2,0 per mil.
La précision analytique (2 sigma) pour les isotopes du soufre est de +/- 0,2 per mil.

NOTE: L'analyse en "dual inlet" offre la plus grande précision. Mais il est possible de transférer un échantillon en ampoule dans un exetainer pour une analyse en flux continu, la précision est moindre mais l'analyse est plus facile. Le gas est transférer dans un exetainer rempli d'hélium et est analysé comme un échantillon normal du GasBench avec notre DeltaPlus XP IRMS. Notre gaz de référence pour le "dual inlet" est transféré de la même façon avec les échantillons, permettant de calibrer le tout avec précision.

La précision analytique (2 sigma) pour les isotopes du carbone et de l'oxygène est de +/- 0,1 per mil.
La précision analytique (2 sigma) pour les isotopes de l'hydrogène est de +/- 2,0 per mil.

Références :

• Instruction Manual pour le GasBench et pour le DeltaPlus XP IRMS

Exigences :

• Typiquement, 0,1 mL de liquide est utilisé (environ 0.1 g). Veuillez envoyer  au moins 1 mL.
• Les liquides (autres que l'eau) doivent être clairement identifiés dans la feuille de soumission.
• Les flacons doivent être étanches à l'air, surtout lorsque le %H est requis.

Méthodologie :

Une analyse élémentaire détermine la composition élémentaire de composés organiques ou inorganiques. Nous utilisons le Elementar Isotope Cube pour l'analyse du %N, %C, %H et %S.

En général, 0,1 mL de liquide sont introduit et pesé dans une capsule d'étain à paroi lisse. La capsule est purgée avec de l'hélium et un joint scellant à froid est créé avec notre dispositif à joint pour liquide. La capsule scellée est re-pesée pour vérifier l'étanchéité du joint.  Des standards sont préparés et insérés dans la séquence, incluant un standard à l'aveugle.

Les capsules sont déposées dans le carrousel de l'échantillonneur qui les fera tomber une à une dans un tube à combustion maintenu à 1150°C, dans un flux d'hélium; l'addition d'oxygène produira une combustion éclair à 1800°C. Les gaz libérés sont poussés par l'hélium ultra pur dans un tube de combustion, puis un tube de réduction afin obtenir les gaz suivants : N₂, CO₂, H₂O, et SO₂. Ces derniers sont séparés par une série de pièges chimiques selon le système unique "piège et purge" (trap and purge) d'Elementar. Chaque gaz est acheminé vers un détecteur à thermoconductivité (TCD) et le logiciel en détermine la concentration grâce à une courbe de calibration créée par les standards de la séquence.

La précision analytique (2 sigma) est de +/- 0,1 %.

Références :

• Elementar Americas, Inc.
• Manuels d'utilisation pour le "Isotope Cube" et le VarioEL Cube.

Exigences :

• SVP utilisez le code pour matière organique ou inorganique.
• Typiquement, 0,1mg d'hydrogène est requis, veuillez envoyez plus que ce minimum.
• Si la concentration en hydrogène est inconnue, veuillez soumettre une analyse pour la concentration afin de la déterminer.
• Les liquides (autres que l'eau) doivent être clairement identifiés dans la feuille de soumission.
• Les flacons doivent être étanches à l'air, surtout lorsque le %H est requis.

Méthodologie :

En général, une quantité de liquide, assez pour obtenir 0.1 mg d'hydrogène, est introduite et pesé dans une capsule d'argent à paroi lisse. La capsule est purgée avec de l'hélium et un joint scellant à froid est créé avec notre dispositif à joint pour liquide. La capsule scellée est re-pesée pour vérifier l'étanchéité du joint.  Des standards isotopiques sont préparés et insérés dans la séquence, incluant un standard à l'aveugle, permettant une normalisation des données à chaque séquence.

Les échantillons sont analysés avec un spectromètre de masse Thermo DeltaPlus XP à débit continu couplé à un analyseur thermique Thermo Scientific (TC/EA) via un Confo IV muni d'un auto-échantillonneur Costech Zero-blank qui peut être scellé et mis sous vide. . Pour les mesures de δ²H, on utilise la méthode de Qi et Coplen. Les paramètres d'opération comprennent les suivants: poids de chaque échantillon de cheveux humain = 460 ± 10 μg, capsules de pesé = 3.5 × 5 mm argent; débit de He = 120 mL/min, température du réacteur = 1350 °C, température du GC = 80 °C et longueur de GC = 1m, 5Å.

La précision analytique est de +/- 3 permil.

Références:

• Coplen, Tyler B., and Qi, Haiping (2012) USGS42 and USGS43: Human-hair stable hydrogen and oxygen isotopic reference materials and analytical methods for forensic science and implications for published measurement results, Forensic Science International, Volume 214, Issues 1–3, 10 January 2012, Pages 135–141.
• Manuels d'instruction pour le TC/EA Thermo et le Thermo Finnigan DeltaPlus XP.

Exigences :

• SVP utilisez le code pour matière organique ou inorganique.
• Typiquement, 0,3mg de carbone est requis, veuillez envoyez plus que ce minimum. Par contre nous pouvons effectuer l'analyse avec moins d'échantillon, jusqu'à 0.020mg de carbone.
• Si la concentration en carbone est inconnue, veuillez soumettre une analyse pour la concentration afin de la déterminer.
• Les liquides (autres que l'eau) doivent être clairement identifiés dans la feuille de soumission.
• Les flacons doivent être étanches à l'air..

Méthodologie :

En général, une quantité de liquide, assez pour obtenir 0.3 mg de carbone, est introduite et pesé dans une capsule d'étain à paroi lisse. La capsule est purgée avec de l'hélium et un joint scellant à froid est créé avec notre dispositif à joint pour liquide. La capsule scellée est re-pesée pour vérifier l'étanchéité du joint.  Des standards isotopiques sont préparés et insérés dans la séquence, incluant un standard à l'aveugle, permettant une normalisation des données à chaque séquence.

Les concentrations de carbone inconnues doivent être préalablement déterminées par une analyse quantitative (analyseur élémentaire).

L'analyse isotopique du carbone se fait sur le CO₂ produit par la combustion des échantillons à l'aide d'un analyseur élémentaire Vario Isotope Cube, suivie d'une séparation des phases gazeuses par "piège et purge". Les gaz séparés sont amenés directement par flux continu au ConFlo III faisant équipe avec un spectromètre de masse à ratio isotopique DeltaPlus Advantage.

La précision des analyses est de 0,20 ‰.

Références:

Manuel d'instruction Thermo Finnigan Conflo III.

• Pella, E., (1990). Elemental organic analysis, parts 1-2. American Laboratory, Feb. & Aug.
• Instruction Manual pour l'Elementar Vario Isotope Cube
• Manuel  d'instruction Thermo Finnigan DeltaPlus Advantage.

Exigences :

• SVP utilisez le code pour matière organique ou inorganique.
• Typiquement, 0,1 mg d'azote est requis, veuillez envoyez plus que ce minimum. Par contre nous pouvons effectuer l'analyse avec moins d'échantillon, jusqu'à 0.020mg d'azote.
• Si la concentration en azote (et en carbone) est inconnue, veuillez soumettre une analyse pour la concentration afin de la déterminer.
• Les liquides (autres que l'eau) doivent être clairement identifiés dans la feuille de soumission.
• Les flacons doivent être étanches à l'air..

Méthodologie :

En général, une quantité de liquide, assez pour obtenir 0.1 mg d'azote, est introduite et pesé dans une capsule d'étain à paroi lisse. La capsule est purgée avec de l'hélium et un joint scellant à froid est créé avec notre dispositif à joint pour liquide. La capsule scellée est re-pesée pour vérifier l'étanchéité du joint.  Des standards isotopiques sont préparés et insérés dans la séquence, incluant un standard à l'aveugle, permettant une normalisation des données à chaque séquence.

Les concentrations d'azote (et carbone) inconnues doivent être préalablement déterminées par une analyse quantitative (analyseur élémentaire).

L'analyse isotopique de N₂ est déterminée par le produit de la combustion des échantillons d'un analyseur élémentaire Vario Isotope Cube, suivie d'une séparation des phases gazeuses par "piège et purge". Les gaz séparés sont amenés directement par flux continu au ConFlo III faisant équipe avec un spectromètre de masse à ratio isotopique DeltaPlus Advantage.

La précision des analyses est de 0,20 ‰.

Références:

Manuel d'instruction Thermo Finnigan Conflo III.

• Pella, E., (1990). Elemental organic analysis, parts 1-2. American Laboratory, Feb. & Aug.
• Manuel d'instruction Elementar Vario Isotope Cube
• Manuel  d'instruction Thermo Finnigan DeltaPlus Advantage.

Exigences:

• L’analyse des gaz dissous de l’oxygène et/ou de l’argon et/ou de l’azote peut s’effectuer sur le même échantillon.
• Des flacons Exetainer de 12 mL avec septa en caoutchouc butyle devraient être suffisants dans la plupart des cas. Si la concentration d'oxygène (ou d’argon ou azote) dissous dans l'eau est extrêmement faible, veuillez vérifier avec le laboratoire avant l'échantillonnage.
• Chaque Exetainer doit être rempli complètement lors de l'échantillonage (aucune bulle). Il est très important de ne pas avoir d'espace libre car le gaz dissous peut commence à se libérer vers cet espace.

Méthodologie:

• Les isotopes de l'oxygène dissous dans l'eau peuvent être mesurés en utilisant un GasBench + Thermo DeltaPlus XP. Une journée avant la date prévue de l'analyse, un espace libre doit être créé dans les Exetainers de 12 ml pleins (sans bulles) afin de libérer les gaz dissous contenu dans l'eau. Quelques mL d'eau (plus ou moins dépendant de la concentration) sont soustraits au vial et remplacé par de l'hélium. Les gaz dissous dans l'eau atteignent rapidement un équilibre et se diffusent dans l'espace libérée, surtout si l'Exetainer est secoué pendant 30 minutes.On laisse les vials s'équilibrer pendant 24 heures.
• Le lendemain, les Exetainers sont déposés dans le bloc du GasBench et l'espace libre est analysé au moyen d'une colonne chromatographique séparant l'oxygène des autres gaz.
• Les échantillons sont comparés à un standard interne (un cylindre d’oxygène/argon/azote), et les corrections appliquées avec l’air comme standard primaire..

Références:

• Barth, J., Tait, A. and Bolshaw, M., (2004) Automated analyses of 18O/16O ratios in dissolved oxygen from 12-mL water samples. Limnology and Oceanography: Methods 2, pages 35-41.
• Instruction Manual pour le GasBench et pour le Thermo Finnigan DeltaPlus XP.